香港時間8月30日凌晨，2013/14球季歐洲聯賽冠軍盃分組賽抽籤儀式在摩納哥蒙地卡羅舉行。英超冠軍曼聯及車路士抽中上上籤，而另外兩支英超球隊簽運平平，其中曼城和阿仙奴都分到實力較接近的「準死亡之組」。衛冕冠軍巴塞隆拿雖然與AC米蘭分在一組，但同組其他球隊較弱，「死亡系數」不高。
歐聯32強總共被分為四個檔次，每個檔次八支球隊，從每個檔次球隊中抽出一支球隊，構成一個分組，總共八個分組。

第一檔球隊：拜仁慕尼黑、巴塞隆拿、車路士、皇家馬德里、曼聯、阿仙奴、波圖、賓菲加。
第二檔球隊：馬德里體育會、薩克達、AC米蘭、史浩克04、馬賽、莫斯科中央陸軍、巴黎聖日耳門、祖雲達斯。
第三檔球隊：聖彼德斯堡辛尼特、曼城、阿積士、多蒙特、巴素利、奧林比亞高斯、加拉塔沙雷、利華古遜。
第四檔球隊：哥本哈根、拿玻里、安德列治、些路迪、布加勒斯特星隊、柏辛域陀尼亞、皇家蘇斯達、奧地利維也納。


A組:曼聯 薩克達 利華古遜 皇家蘇斯達
B組:皇馬 祖雲達斯 加拉塔山雷 哥本哈根
C組:賓菲加 巴黎聖日耳門 奧林比亞高斯 安德列治
D組:拜仁 莫斯科中央陸軍 曼城 柏辛域陀尼亞
E組:車仔 史浩克04 巴素利 布加勒斯特星隊
F組:阿仙奴 馬賽 多蒙特 拿玻里
G組:波圖 馬體會 辛尼特 奧地利維也納
H組:巴塞 AC米蘭 阿積士 些路迪